1前言

大氣中的碳?xì)浠衔锿ǔＪ侵复髿庵锌蓳]發(fā)的碳?xì)浠衔铮卜Q(chēng)為總烴，測(cè)量非甲烷總烴的儀器叫非甲烷總烴測(cè)定儀，也叫非甲烷總烴分析儀等。而總烴中又分為甲烷和非甲烷總烴，甲烷（CH4）在大氣中的含量大約是1.4mg/m3，含量遠(yuǎn)低于二氧化碳，但確是26%的溫室效應(yīng)的貢獻(xiàn)者，是二氧化碳的22倍。除了甲烷之外的C2-C8的碳?xì)浠衔锓Q(chēng)之為非甲烷總烴（NMHC），當(dāng)非甲烷總烴超過(guò)一定濃度時(shí)，會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生傷害，而且在一定條件下經(jīng)日光照射后會(huì)產(chǎn)生光化學(xué)煙霧，產(chǎn)生的過(guò)氧乙硝酸酯和醛類(lèi)等對(duì)環(huán)境和人類(lèi)造成危害。非甲烷總烴主要來(lái)源于汽油燃燒、焚燒垃圾、溶劑蒸發(fā)、廢物提煉等。我國(guó)《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB16927-1996）的非甲烷總烴的廠界濃度標(biāo)準(zhǔn)為5mg/m3。光化學(xué)煙霧的形成主要由大氣中碳?xì)浠衔铩⒌趸锖凸庋趸瘎┑墓餐饔茫刂铺細(xì)浠衔锸潜苊猱a(chǎn)生光化學(xué)煙霧的一個(gè)最有效的途徑。

2方法綜述

空氣和廢氣中的非甲烷總烴的分析測(cè)定方法一般是采用《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）中的方法，即用氣相色譜儀以火焰離子化檢測(cè)器分別測(cè)定空氣中總烴及甲烷的含量，兩者之差即為非甲烷總烴。以氮?dú)鉃檩d氣測(cè)定總烴時(shí)，總烴的峰中包括氧峰，氣樣中的氧產(chǎn)生正干擾。在固定色譜條件下，一定量氧的響應(yīng)值是固定的。因此可以用凈化空氣求出空白值，從總烴峰中扣除，以消除氧的干擾。或者采用的是HJ/T38-1999的方法標(biāo)準(zhǔn)。

色譜儀是為進(jìn)行色譜分離分析用的裝置，包括進(jìn)樣系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、記錄和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及流動(dòng)相控制系統(tǒng)等。其中氣相色譜儀是一種對(duì)混合氣體中各組分進(jìn)行分析檢測(cè)的儀器。樣品由載氣帶入，通過(guò)對(duì)欲檢測(cè)混合物中組分有不同保留性能的色譜柱，使各組分分離，依次導(dǎo)入檢測(cè)器，以得到各組分的檢測(cè)信號(hào)。按照導(dǎo)入檢測(cè)器的先后次序，經(jīng)過(guò)對(duì)比，可以區(qū)別出是什么組分，根據(jù)峰高度或峰面積可以計(jì)算出各組分含量。

趙小敏等采用經(jīng)典的氣相色譜法測(cè)定非甲烷烴。采用《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法（第四版）》P585～P587總烴和非甲烷總烴測(cè)定方法一（B）利用六通閥定量環(huán)進(jìn)樣來(lái)測(cè)定環(huán)境空氣以及廢氣中的非甲烷總烴濃度，對(duì)儀器條件進(jìn)行優(yōu)化，方法的檢出限為0.13mg/m3，標(biāo)樣總烴相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4%，甲烷的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%，總烴的加標(biāo)回收率為100.9%～101.6%，甲烷的加標(biāo)回收率為102.4%～102.6%，該方法操作簡(jiǎn)單，分析速度快，實(shí)驗(yàn)結(jié)果滿(mǎn)意。林琳等采用六通閥進(jìn)樣，雙毛細(xì)管柱、雙FID檢測(cè)器氣相色譜法，一次進(jìn)樣即可測(cè)得大氣中的甲烷、總烴及非甲烷總烴的測(cè)試數(shù)據(jù)。同時(shí)對(duì)色譜中FID檢測(cè)器中出現(xiàn)的氧峰初步可認(rèn)定為“干擾峰”，在分析中可忽略不計(jì)。方法的檢出限：甲烷0.03mg/m3，總烴0.04mg/m3，非甲烷總烴0.06mg/m3。加標(biāo)回收率：甲烷96.1%，非甲烷總烴96.1%～98%。潘金芳等在《化工環(huán)保》上發(fā)表的文章中介紹了用雙柱雙氫焰離子化檢測(cè)器氣相色譜法分析氣體樣品中非甲烷烴。方法的檢出限為0.035mg/m3，測(cè)定范圍為0.12～8.0mg/m3。5個(gè)實(shí)驗(yàn)室的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4%～9.2%，回收率為88.6%～114%。黃文鑫等用玻璃注射器（氣袋）采集氣體樣品，以雙柱單氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀直接進(jìn)行測(cè)定。進(jìn)樣1.0mL樣品分別進(jìn)入汽化室的總烴柱和甲烷柱中，由于這兩個(gè)柱子填充材料和長(zhǎng)短差異，總烴先在FID上產(chǎn)生響應(yīng)，然后甲烷在FID上產(chǎn)生響應(yīng)。總烴的濃度扣除甲烷濃度和除烴空氣氧的濃度值，即可得到非甲烷總烴的濃度，可以實(shí)現(xiàn)單次進(jìn)樣，同時(shí)完成總烴、甲烷、非甲烷總烴濃度的測(cè)定。文章研究1.37～22.3mg/m3濃度甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣，得出甲烷標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)方程為Y=715X+829，r=0.9990，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.26%～1.8%，總烴標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)方程Y=695X+724，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.35%～1.4%。該法用于環(huán)境空氣和固定污染源有組織排放中非甲烷總烴含量分析，操作簡(jiǎn)單，實(shí)驗(yàn)結(jié)果滿(mǎn)意。

文獻(xiàn)7、8、9均是采用吸附采樣管采樣，經(jīng)熱解吸后用氣相色譜氫火焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)定。吸附采樣管在常溫下采集空氣樣品，非甲烷烴被吸附采樣管吸附，空氣中的氧不被吸附而除去。采樣后，在240℃加熱解吸，用氮?dú)鈱⒔馕蟮姆羌淄闊N導(dǎo)入氣相色譜儀，用火焰離子化檢測(cè)器測(cè)定。

於香湘等采用單一進(jìn)樣口六通閥進(jìn)樣、毛細(xì)管柱二維氣相色譜儀三通路分離塔柱分離系統(tǒng)、采用氫離子化檢測(cè)器分別產(chǎn)生信號(hào)，測(cè)定環(huán)境空氣中的非甲烷總烴。通過(guò)柱分離系統(tǒng)將樣品平均分配到不同類(lèi)型的兩個(gè)毛細(xì)管色譜柱，分別測(cè)定總烴及甲烷。方法簡(jiǎn)單、快速，最大程度地保證了進(jìn)樣的一致性，從而保證了分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

繆建軍等利用自動(dòng)進(jìn)樣氣相色譜法測(cè)定氣體中的非甲烷烴。多功能自動(dòng)進(jìn)樣器在環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)應(yīng)用日益廣泛，它具有液體進(jìn)樣、頂空氣體進(jìn)樣及微萃取進(jìn)樣等多種進(jìn)樣功能，采用自動(dòng)進(jìn)樣和氣體分流技術(shù)，雙柱雙FID檢測(cè)器氣相色譜法測(cè)定氣體中的非甲烷總烴，實(shí)現(xiàn)了非甲烷總烴的連續(xù)自動(dòng)分析，同時(shí)一次進(jìn)樣即可得到甲烷和總烴的數(shù)據(jù)。方法的檢出限為0.05mg/m3，測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.7%～1.8%內(nèi)，非甲烷總烴的加標(biāo)回收率為96.0%～98.5%。與傳統(tǒng)手動(dòng)進(jìn)樣法相比，本方法具有重復(fù)性好、操作簡(jiǎn)單、省時(shí)高效等優(yōu)點(diǎn)，可大大提高氣體中非甲烷總烴的分析效率和準(zhǔn)確度。

現(xiàn)在針對(duì)特殊場(chǎng)所的非甲烷總烴的測(cè)定也備受重視，許皖菁等通過(guò)對(duì)杭州市主要交通干線(xiàn)大氣中非甲烷總烴的測(cè)定，得出了杭州市主要交通干線(xiàn)大氣中非甲烷總烴的行為規(guī)律。結(jié)果表明，杭州市主要交通干線(xiàn)大氣中非甲烷總烴的濃度日變化存在明顯的雙峰規(guī)律，上午8：00左右，下午16：00左右各出現(xiàn)一次峰值濃度；夏季濃度略高于冬季；各交通干線(xiàn)大氣中非甲烷烴濃度稍有差異。魏新明等介紹了油庫(kù)、加油站作業(yè)場(chǎng)所中非甲烷總烴分布的特點(diǎn)，提出了研制便攜式帶氫火焰離子檢測(cè)器的氣相色譜法作為現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)油庫(kù)、加油站作業(yè)場(chǎng)所中非甲烷總烴測(cè)定的建議。

3結(jié)語(yǔ)

對(duì)于非甲烷總烴的測(cè)定，一方面是無(wú)論針筒采樣、碳管吸附采樣、氣袋采樣，都要求采集樣品具有代表性。另一方面是對(duì)于分析方法的應(yīng)用，分析工作者們?cè)诓粩鄬で筮M(jìn)步和創(chuàng)新，在分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度、在分析的簡(jiǎn)便和時(shí)效上能取得成果，而使非甲烷總烴的監(jiān)測(cè)有現(xiàn)實(shí)意義。